多巰基化合物的自炭黑填充橡膠復合材料及其制備方法，屬于橡膠配方和工藝技術領域。含多巰基化合物的白炭黑填充橡膠復合材料，其特征在于;包括不飽和橡膠或其并用膠100份，白炭黑10-100份，多巰基化合物0.01-10份，按雙鍵∶巰基摩爾比0.01∶1至n-1∶n加入含雙鍵的硅烷偶聯劑或者不加入含雙鍵的硅烷偶聯劑，配合劑;n為每分子多巰基化合物的巰基個數。本發明即可以根據生膠及白炭黑品種、制品性能需求和原料成本等靈活調節白炭黑-橡膠界面作用，達到優于普通巰基類硅烷偶聯劑的效果，且預先反應工藝簡便，易于工業化實施。